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聚丙烯腈(PAN)制碳纖維的原絲制備工藝

更新時(shí)間:2024-06-24      點(diǎn)擊次數:33

碳纖維(CF)是無(wú)機類(lèi)高強高模纖維的代表,最初以纖維增強復合材料形式廣泛用于宇航、飛機結構材料中,現在成功應用于球拍、山地自行車(chē)等體育運動(dòng)器材和工業(yè)領(lǐng)域。

在碳纖維的化學(xué)成分中,碳元素占總質(zhì)量的90%以上。由于碳元素耐高溫,對大多數化學(xué)試劑是惰性的,高溫下不熔融,在各種溶劑中也不溶解,所以碳纖維不能用一般的熔融紡絲法和溶液紡絲法制造,長(cháng)絲型的碳纖維只能通過(guò)高分子有機纖維的固相炭化而制得。碳的八面品體是金剛石,六邊形網(wǎng)狀結構是石墨。石墨纖維的結晶構造給予人們很大的啟示。在碳纖維中石墨結構彼此相對隨機取向,并隨加工條件而不同。

已經(jīng)發(fā)現,用來(lái)制備碳纖維的有機纖維相當多,如纖維素纖維、聚丙烯纖維、聚氯乙烯纖維、聚酰胺纖維、聚苯并咪唑纖維以及瀝青纖維等,但是由于炭化得率、生產(chǎn)技術(shù)的難易和成本等原因,實(shí)際上只有纖維素纖維、聚丙烯腈纖維及瀝青纖維為原絲制造碳纖維的方法實(shí)現了工業(yè)化。近期誕生的碳納米管實(shí)際上是極其微小的純碳纖維,有很多獨TE的物理性能,可稱(chēng)作超級纖維。

一、聚丙烯腈基碳纖維

用聚丙烯腈(PAN)纖維為原絲制取碳纖維的方法,其生產(chǎn)量已達到51000t/a,占碳纖維總量的85%以上,說(shuō)明PAN原絲是十分適宜制造碳纖維的。該工藝所用PAN 原料豐富,生產(chǎn)工藝比較成熟,產(chǎn)品的機械性能優(yōu)良,所以得到迅速發(fā)展。

(一) 制造工藝

PAN 基碳纖維制造的整個(gè)工藝流程(圖1-1)可以劃分為原絲的制備、預氧化、碳化和后處理四個(gè)階段。

PAN基碳纖維制造工藝流程.png

 

1-1PAN基碳纖維制造的工藝流程

1. 聚丙烯腈原絲的制備

制造碳纖維用的PAN原絲,是影響碳纖維質(zhì)量的關(guān)鍵因素之一,要求PAN 原絲強度高,熱轉化性能好,幾乎去除所有的小雜質(zhì),原絲的結構缺陷少,線(xiàn)密度均勻。

(1) 聚合時(shí)加入少量共聚單體,使原絲預氧化時(shí)既有利于鏈狀大分子的環(huán)化作用,又能緩和熱化學(xué)反應的激烈程度,使預氧化反應容易控制。加入的共聚單體有甲基丙烯酸、順丁烯二酸、甲基反丁烯酸等不飽和羧酸類(lèi)單體,它們的含量在0.5%~3%。

(2) 一般采用濕法紡絲,不用干法紡絲,因為干法生產(chǎn)的纖維中的溶劑不容易洗凈,如果纖維中殘留少量溶劑,在預氧化及炭化熱處理時(shí),溶劑的揮發(fā)或熱分解會(huì )造成原絲的內部缺陷和纖維之間粘連,影響最終碳纖維的質(zhì)量,這也說(shuō)明紡絲過(guò)程中水洗工序的重要。近年也有采用干濕法紡絲的,紡絲原液從噴絲孔流出后,先經(jīng)過(guò)一小段空氣層再進(jìn)入凝固浴。此法可以提高紡絲液濃度,在空氣層中增加有效拉伸作用,不僅提高了紡絲速度,而且使纖維的取向度很高,結構均勻致密,可得到高質(zhì)量的PAN原絲。近期在紡絲后再采用加壓蒸汽拉伸、多段拉伸來(lái)提高纖維的致密性和強度。

(3) 制造碳纖維原絲時(shí),要求所使用的單體、水、溶劑等原料純度高,車(chē)間內無(wú)塵,容器設備耐腐蝕,使原絲中雜質(zhì)含量(包括金屬離子含量)降到zui低,因為雜質(zhì)會(huì )增加原絲缺陷,降低碳纖維的性能(表1-2)。

 

1-2 PAN原絲含雜對碳纖維強度的影響

項目

原絲殘留溶劑量/%

原絲含塵量

4.46

0.24

0.01

碳纖維斷裂強度/GPa

1.10

1.83

2.85

1.5

2.0

2.9

(4) 原絲細特化和規?;?。原絲質(zhì)量的變異系數要小,這樣有利于原絲的結構均勻,在預氧化和炭化熱處理時(shí)反應完,質(zhì)量穩定。


聚丙烯腈纖維原絲圖.jpg

碳纖維后處理原絲(致研科技碳纖維紡絲后處理評價(jià)線(xiàn))


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